三氯化铈















































































































三氯化铈[1]












IUPAC名
Cerium(III) chloride
Cerium trichloride
别名
氯化铈(III)
识别

CAS号

7790-86-5  ✓
18618-55-8((heptahydrate))  ✗

PubChem

24636

ChemSpider

23038

SMILES



InChI



InChIKey

VYLVYHXQOHJDJL-DFZHHIFOAZ

ChEBI

35458
性质

化学式

CeCl3
外观
白色潮解粉末

密度
3.97 g/cm3

熔点
817 °C (无水物)
90 °C (七水合物分解)

沸点
1727 °C

溶解性(水)
100 g/100 ml

溶解性(其他)
可溶于乙醇、丙酮
结构

晶体结构

六方晶系,hP8

空间群
P63/m, No. 176
危险性

警示术语
R:R36/37/38

安全术语
S:S26, S36

欧盟分类
刺激性 (Xi)

闪点
不可燃

LD50
2111 mg/kg (大鼠经口)[2]
相关物质
其他阴离子

三氟化铈
三溴化铈
三碘化铈
其他阳离子

氯化镧
若非注明,所有数据均出自一般条件(25 ℃,100 kPa)下。

三氯化铈,别名氯化铈氯化铈(Ⅲ),化学式CeCl3




目录






  • 1 性质


  • 2 制备


  • 3 用途


  • 4 参考资料





性质


无色易潮解块状结晶或粉末。露置于潮湿空气中时,迅速吸收水分生成组成不定的水合物。[3]易溶于水,可溶于乙醇和丙酮。[4]


水合物直接在空气中加热时会发生少量水解。[5]若在真空中加热七水合物数小时逐渐至140°C,则可得到无水三氯化铈。[4][6][7]用此法制得的无水三氯化铈可能还含有少量水解产物CeOCl,但已经可与有机锂试剂和格氏试剂共用,用于有机合成。


纯的无水三氯化铈可通过①将水合物在高真空中和4~6倍氯化铵存在下缓慢加热至400°C,[5][8][9][10]或②将水合物与过量氯化亚砜共热3小时而制得。[5][11]此外还可以通过单质铈与氯气化合制备无水三氯化铈。[12][13]它一般通过在高真空下高温升华纯化。



制备


将稀土硫酸铵复盐与氢氧化钠反应,转化为氢氧化稀土。再用空气将后者中的铈氧化为四价铈,以稀盐酸浸出使铈富集,再经溶解、萃取、结晶,制得三氯化铈。


 Ce(OH)3+3HCl→CeCl3+3H2O{displaystyle {rm { Ce(OH)_{3}+3HClrightarrow CeCl_{3}+3H_{2}O}}}{displaystyle {rm { Ce(OH)_{3}+3HClrightarrow CeCl_{3}+3H_{2}O}}}


用途


用作制取铈和其他铈盐的原料、石油催化剂,以及有机合成中的路易斯酸等。三氯化铈可作三氟甲磺酸铈的制取原料,后者是有机合成中的路易斯酸,用于傅-克酰基化反应。三氯化铈自身也是一种路易斯酸,用于傅-克烷基化反应。[14]


七水合三氯化铈与硼氢化钠共用时可作为Luche还原反应[15]中的试剂。该反应是有机合成中将α,β-不饱和酮还原的常用方法之一。例如,香芹酮在三氯化铈和硼氢化钠共同作用下,可以控制只有羰基双键被还原,生成(1),而不产生(2);而无三氯化铈时,产物则为(1)和(2)的混合物。


Luche还原

另一例子是用三氯化铈促进的酮的烷化反应。此法避免了使用有机锂试剂时产生的烯醇负离子。[6]


CeCl3催化的烷基化反应


参考资料





  1. ^ Record of Cer(III)-chlorid in the GESTIS Substance Database from the IFA英语Institute for Occupational Safety and Health.


  2. ^ 存档副本 (PDF). [2009-11-27]. (原始内容 (PDF)存档于2007-09-27). 


  3. ^ Alfa 和 Strem 等主要试剂生产商在产品目录上将三氯化铈水合物的化学式标为 CeCl3·xH2O。 Aldrich 则提供七水物。


  4. ^ 4.04.1 Paquette, L. A. Coates, R. M.; Denmark, S. E. (eds.), 编. Handbook of Reagents for Organic Synthesis: Reagents, Auxiliaries and Catalysts for C-C Bond Formation. New York: Wiley. 1999.  ISBN 0471979244.


  5. ^ 5.05.15.2 Edelmann, F. T.; Poremba, P. Herrmann, W. A. (ed.), 编. Synthetic Methods of Organometallic and Inorganic Chemistry VI. Stuttgart: Georg Thieme Verlag. 1997.  引文使用过时参数coauthors (帮助) ISBN 3131030216.


  6. ^ 6.06.1 Johnson, C. R.; Tait, B. D. A cerium(III) modification of the Peterson reaction: methylenation of readily enolizable carbonyl compounds. Journal of Organic Chemistry. 1987, 52 (2): 281–283. ISSN 0022-3263.  引文使用过时参数coauthors (帮助)


  7. ^ Dimitrov, Vladimir; Kostova, Kalina; Genov, Miroslav. Anhydrous cerium(III) chloride — Effect of the drying process on activity and efficiency. Tetrahedron Letters. 1996, 37 (37): 6787–6790. doi:10.1016/S0040-4039(96)01479-7.  引文使用过时参数coauthors (帮助)


  8. ^ Taylor, M. D.; Carter, P. C. Preparation of anhydrous lanthanide halides, especially iodides. Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry. 1962, 24 (4): 387–391. doi:10.1016/0022-1902(62)80034-7.  引文使用过时参数coauthors (帮助)


  9. ^ Kutscher, J.; Schneider, A. Inorg. Nucl. Chem. Lett. 1971, 7: 815.  引文使用过时参数coauthors (帮助); 缺少或|title=为空 (帮助)


  10. ^ Greenwood, N. N.; Earnshaw, A. Chemistry of the Elements. New York: Pergamon Press. 1984.  引文使用过时参数coauthors (帮助) ISBN 0080220568.


  11. ^ Freeman, J. H.; Smith, M. L. The preparation of anhydrous inorganic chlorides by dehydration with thionyl chloride. Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry. 1958, 7 (3): 224–227. doi:10.1016/0022-1902(58)80073-1.  引文使用过时参数coauthors (帮助)


  12. ^ Druding, L. F.; Corbett, J. D. Journal of the American Chemical Society. 1961, 83: 2462–2467. ISSN 0002-7863.  引文使用过时参数coauthors (帮助); 缺少或|title=为空 (帮助)


  13. ^ Corbett, J. D. Rev. Chim. Minerale. 1973, 10: 239.  缺少或|title=为空 (帮助)


  14. ^ Mine, Norioki; Fujiwara, Yuzo;Taniguchi, Hiroshi. Trichlorolanthanoid (LnCl3)-catalyzed Friedel-Crafts alkylation reactions. Chemistry Letters. 1986, 15 (3): 357–360. doi:10.1246/cl.1986.357.  引文使用过时参数coauthors (帮助)


  15. ^ Luche, Jean-Louis; Rodriguez-Hahn, Lydia; Crabbé, Pierre. Reduction of natural enones in the presence of cerium trichloride. Journal of the Chemical Society, Chemical Communications. 1978: 601–602. doi:10.1039/C39780000601.  引文使用过时参数coauthors (帮助)







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