胺
 | 本條目需要擴充。 (2009年8月14日) |
胺（英語：amine）是氨分子（NH3）中的氢被烃基取代后形成的一类有机化合物。氨基（－NH2、－NHR、－NR2）是胺的官能团。
如果氮原子连着羰基(C=O)，那么该化合物则称为酰胺，其化学性质与胺并不相同。
目录
1 胺的分類
2 命名法
3 物理性質
3.1 掌性
4 合成
4.1 鹵化物氨解（Ammonolysis of halides）
4.2 用醇制备
4.3 其它方法
5 参考资料
6 参见
胺的分類
胺分子可根据烃基的种类，分为脂肪胺和芳香胺。
此外，胺還可根据氨分子上被取代的氫原子数量，順次分为伯胺（一級胺）、仲胺（二級胺）、叔胺（三級胺）。此外，还有季铵盐（四級铵鹽），可以看成是铵根离子（NH4+）的四个氫都被取代的产物。
| 一级胺 | 二级胺 | 三级胺 | 四级铵盐 |
|---|---|---|---|
| 伯胺 | 仲胺 | 叔胺 | 季铵盐 |
 |  |  |  |
命名法
物理性質
一级胺及二级胺的物理性质主要受氢键影响，然而因為氮與氫陰電性的差別(3.0-2.1=0.9)並無氫和氧間(3.5-2.1=1.4)那麼大，所以一般 N-H...H氫鍵較不像O-H...H鍵那麼強，故胺的沸点一般较相对的磷烃为高，却低于相对应的醇。
例如，
| 乙烷 | 甲胺 | 甲醇 | |
|---|---|---|---|
| 分子量 | 30 | 31 | 32 |
| 沸點 | -88 | -7 | 65 |
甲胺和乙胺在室温之下为气体，但甲醇和乙醇在室温之下为液体。甲醇與甲胺分子量相近，其沸點差異卻甚大。
幾乎所有胺類皆與水形成氫鍵，所以比同分子量的烴易溶於水，低分子量的胺類與水完全互溶，高分子胺類只適量溶於水。
气体胺带有一种类似氨的气味，液体胺则带有一种容易辨出的鱼腥味。
掌性
 | ⇌ |  |
| 胺的手性翻转 | ||
氮原子连有三个不同基团形如NHRR′与NRR′R″的胺是有手性的，因氮有一对孤对电子，分子呈三角锥形，氮是手性中心。唯其手性翻转能垒相对很低，对于三烷基胺通常只需活化能25-37.6 kJ/mol，两个對映體在室温下就能迅速转化故對映體不能分离。[1]若季铵盐氮所连四个基团不同，则能拆分出旋光异构体。有些环状的胺因位阻不能翻转成對映體也能拆分。
合成
鹵化物氨解（Ammonolysis of halides）
氨或胺氮上有孤对电子，作为亲核试剂与卤代烷发生亲核取代反应，按SN2机理进行。許多有機鹵化物以氨水溶液或氨溶液處理則變成胺類：
- RX + NH3 → RNH3 + X-
- RNH3+X- + NH3 → RNH2 + NH4+ + X-
- （X為鹵素）
用醇制备
胺的主要合成方法是氨的烷基化。工业上使用醇与氨合成有机胺：
- ROH + NH3 → RNH2 + H2O
这些反应需要使用催化剂、特制仪器及额外纯化，因为得到的是一、二、三级胺的混合物，需要提高反应的选择性。
其它方法
其它胺合成方法见下表：
| 反应名称 | 原料 | 注释 |
|---|---|---|
盖布瑞尔伯胺合成反应 | 卤代烷 | 试剂：邻苯二甲酰亚胺。制备一级胺的高选择性方法。 |
施陶丁格反应 | 叠氮化物 | 也可使用还原剂四氢铝锂。 |
施密特反应 | 羧酸 | |
Aza-Baylis–Hillman反应 | 亚胺 | 烯丙基胺的合成 |
霍夫曼降解 | 酰胺 | 只适用于制备一级胺，并且不会有二三级胺副产物。 |
霍夫曼消除反应 | 季铵盐 | 强碱处理得季铵碱，再消除 |
| 酰胺还原 | 酰胺 | 酰胺被强还原剂如四氢铝锂还原 |
| 腈催化加氢 | 腈 | |
| 硝基化合物的还原 | 硝基化合物 | 还原剂可以是锌，锡，铁，在酸溶液中 |
德尔宾反应 | 卤代烃 | 试剂六亚甲基四胺 |
Buchwald–Hartwig偶联反应 | 卤代芳香烃 | 合成芳胺的重要方法。 |
门秀金反应 | 叔胺 | 生成季铵盐 |
| 胺加成 | 烯烃与炔烃 | |
Hofmann–Löffler–Freytag反应 | N-卤代胺 |
参考资料
^ 邢其毅等．《基础有机化学》第三版 下册．北京：高等教育出版社，2005年．ISBN 978-7-04-017755-8
参见
- 酰胺
- 酰亚胺
- 亚胺
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